С развитием добычи, транспортировки, переработки и использования нефти и нефтепродуктов проблема защиты окружающей среды от нефтяных углеводородов и других загрязнений становится все актуальнее.
Нефть и нефтепродукты относится к наиболее распространенным из опасных веществ, загрязняющих окружающую среду. Поступая в водные объекты: океаны, моря, озёры, реки, пруды, болота, подземные воды и т.д. при перевозках морским, водным, железнодорожным и автомобильным транспортом, со сточными водами предприятий нефтедобывающей, нефтеперерабатывающей, нефтехимической и других отраслей промышленности, нефть и нефтепродукты оказывают неблагоприятное воздействие на организм человека, животный и растительный мир, изменяют физическое, химическое и биологическое состояние водоёмов [1].
Кардинальное решение защиты водоёмов от загрязнений, ухудшающих качество воды, в настоящее время состоит в разработке и внедрении экологически безопасных, безотходных технологических процессов и производств, а также модернизация действующих предприятий, замена устаревших производственных процессов новыми более совершенными, использование замкнутых систем водоснабжения, применение для качественной очистки и обезвреживания производственных сточных вод, содержащих нефть, нефтепродукты и другие вредные примеси, гидравлических фильтров, установок и устройств, отличающихся улучшенными показателями.
Для очистки и обезвреживания производственных сточных вод от нефти, нефтепродуктов, взвешенных твёрдых и пластичных частиц и других загрязнений применяют механическую, силовую, физико-химическую, химическую, термическую, ионообменную, биологическую и другие виды очисток [2].
Механическая очистка позволяет извлекать из сточных вод нефтепродукты, находящиеся в грубодисперсном (капельном) состоянии. Используемые для механической очистки отстойники, песколовки, нефтеловушки, решетки и другие устройства предназначены также для задержания основной массы сопутствующих загрязнений минерального происхождения (песок, земля), а также для защиты от износа и забивания загрязнениями устройств и сооружений, устанавливаемых за ними.
Силовая очистка, как и механическая, удаляет из сточных вод грубодисперсные взвеси за счет действия силовых полей: гравитационного , инерционного, магнитного, электрического и других.
Механическая и силовая очистки, как правило, обеспечивают предварительное удаление взвешенных твердых и пластичных частиц загрязнений для нормального проведения дальнейших операций окончательной очистки и обезвреживания производственных сточных вод.
К физико-химическим видам очистки сточных вод от нефтепродуктов относят коагуляцию, флотацию и сорбцию. Коагуляция наиболее эффективна для удаления из сточных вод коллоидно-дисперсных частиц (размером 1-100мкм). Применение процесса флотации позволяет интенсифицировать всплывание нефтепродуктов за счет их обволакивания пузырьками воздуха. который подается в сточные воды. В зависимости от процесса образования пузырьков воздуха различают несколько видов флотации: напорную, пневматическую, пенную, химическую, биологическую, вибрационную и элекрофлотацию.
Сорбционная (адсорбционная, абсорбционная) очистка применяется для удаления из сточных вод растворенных органических и неорганических веществ. Поглотительные твердые пористые материалы (адсорбенты) или поглотительные жидкости или растворы (абсорбенты) выбирают в основном исходя из химических свойств адсорбента или абсорбента и поглощаемых из сточных вод вредных примесей. Сорбционная очистка сточных вод не является универсальной и используется, как правило, в системах локальной очистки.
Химическая очистка применяется в тех случаях, когда выделение из сточных вод загрязнений возможно только в результате химических реакций между загрязнениями и вводимыми реагентами с образованием новых веществ, легче удаляемых из очищаемых сточных вод. Эта очистка требует расхода, иногда значительного, реагентов, кроме того, образующиеся новые, даже нетоксичные, соединения всё же загрязняют водоём.
Термическая очистка сточных вод заключается в полном окислении при высокой температуре (сжигании) органических примесей с получением газообразных продуктов сгорания и твердого осадка. При этом необходимо испарение громадного количества воды, что связано с большим расходом топлива, пара или электроэнергии.
Ионообменная очистка основана на использовании ионитов твердых природных или искусственных материалов, практически нерастворимых в воде и органических растворителях. Иониты способны к ионному обмену, т.е. извлечению из растворов положительных или отрицательных заряженных ионов (катионов или анионов) и делятся соответственно на катиониты и иониты. В практике очистки сточных вод используются только синтетические ионообменные смолы, обладающие максимальной способностью обмена, возможностью многократного использования ионитов с утилизацией содержащихся в стоках ценных веществ.
Ионообменные виды очистки обеспечивают высокую эффективность очистки производственных сточных вод и позволяют получать выделенные из сточных вод металлы в виде относительно чистых и концентрированных солей.
Биологическая очистка наиболее универсальна для очистки сточных вод от органических загрязнений заключающаяся в их окислении микроорганизмами. Для обеспечения нормальной жизнедеятельности микроорганизмов требуются не только органические вещества, но и биогенные элементы, такие как азот, кальций, фтор, хлор и др. Биологическую очистку нефтесодержащих производственных сточных вод ведут в аэро-, биофильтрах, аэротенках и биологических реакторах и прудах.
В последние годы российские и зарубежные фирмы промышленно развитых стран мира разработали, запатентовали и выпускают большое число фильтров установок и устройств новых конструкций для очистки и обезвреживания нефтесодержащих производственных сточных вод, отличающихся улучшенными характеристиками.
Для качественной очистки сточных вод от механических примесей (взвешенных твердых и пластичных частиц загрязнений), нефтепродуктов и различных токсинов предназначена фильтрационная станция [3], в которой в качестве фильтрующей зернистой загрузки используются гранулы гравия, щебня, крупнозернистого песка и фунгита. В состав фильтрационной станции входит металлическая емкость объемом 4м3, внутренняя полость которой поделена на ряд секций, а в качестве перегородок выступают сита с диаметром отверстий 1мм, а в секции, разделяющей крупнозернистый песок от других фильтров, отверстия имеют диаметр отверстий 0,5мм. Каждой секции соответствует свой фильтрат: 6-гравий (рис.1), 5-щебень, 4-крупнозернистый песок, 3-фунгит.
Толщина зернистых слоев составляет 30см. Сточные воды на очистку поступают по трубопроводу 9 в отстойник 10, где происходит оседание грубодисперсных веществ, которые при максимальном накоплении утилизируются по специальному трубопроводу 7, затем очищаемые сточные воды проходят непосредственно через фильтраты 6,5,4,3, очищаясь как от крупнодисперсных частиц, так и от некоторых органических соединений, находящихся в сточных водах. В последней стадии очистки сточные воды проходят через фунгит 3, в котором находятся фуллерены, высокомолекулярные соединения углерода, напоминающие собой микросетки, из которых построены сферические образования. Внутри фуллеренов, как в лечебных капсулах находятся другие атомы-представители почти всей периодической системы элементов.
Благодаря филлеренам фунгит 3 приобретает адсорбирующие свойства, которые так хорошо очищают сточные воды. Благодаря зернистым фильтрам происходит очистка сточных вод от тонкодисперсных веществ до максимального значения 0,2мг/л, снижение количества нефтепродуктов, фенолов, соединений азота. Таким образом, при довольно незначительных затратах удается уменьшить количество взвешенных веществ в сточных водах в 10 и более раз. В каждой секции фильтрационной станции предусмотрена крышка (на рис.1 не показано) для утилизации и замены фильтрующей зернистой загрузки. В секции 2 происходит окончательная очистка и обезвреживание сточных вод от незначительного содержания нефтепродуктов и химических примесей, а затем очищенные сточные воды выводятся из фильтрационной установки по трубопроводу 1.
Для автоматического слежения за количеством накопленных загрязняющих веществ в отстойнике 10 фильтрационной установки предусмотрен сигнализатор 8. При минимальном и среднем количестве накопленных загрязняющих веществ в отстойнике 10 сточные воды поднимаются до уровня, при котором поплавок сигнализатора 8 находится на минимальном уровне. При переполнении отстойника 10 увеличивается уровень сточных вод и происходит поднятие поплавка до запрограммированного уровня, оповещая с помощью световой и звуковой сигнализации о необходимости очистки отстойника 10.
Механический дисковый фильтр марки HSF 2600 [4], выпускаемый фирмой Kruger WABAG GmbH (Германия), имеет производительность до 2200м3/ч и предназначен для очистки сточных вод от твердых частиц загрязнений с размерами свыше 10мкм. Фильтр работает непрерывно даже при обратной промывке, отличается низкими эксплуатационными расходами и длительным сроком службы.
Экономичностью и большим сроком службы отличается механический фильтр [5], улавливающий взвешенные частицы загрязнений размером свыше 5мкм из потока очищаемых сточных вод. Фильтр выпускается фирмой Vomat GmbH (Германия). Регенерация фильтра осуществляется обратной промывкой, которая включается автоматически при достижении определенного перепада давления на фильтре.
Трубчатые керамические микрофильтрационные мембраны используются в качестве фильтрующих элементов механического фильтра [6], обеспечивают степень очистки сточных вод от нефтяных загрязнений до 93,8%. Пористый материал получен из каолина и порошкообразного глинозёма.
Удобно в эксплуатации, имеет высокую производительность и технологично в изготовлении устройство для силовой очистки нефтесодержащих сточных вод [7], включающие гидроциклоны, цилиндрические камеры на сливах гидроциклонов, отстойник разделенный вертикальными перегородками на секции, в которых расположены перфорированные распределительные устройства, а в нижней части отстойника размещены трубчатый дырчатый сборный коллектор системы удаления осадка и выше коллектора с двух его сторон расположена система смыва осадка. Вторая вертикальная перегородка закреплена по всему периметру внутренней стенки отстойника. В ее верхней части выполнены отверстия, в которых закреплены трубчатые дырчатые телескопические коллекторы-распределители, имеющие отверстия вдоль верхней части в шахматном порядке и под углом 450 к вертикальной оси коллекторов. Коллекторы-распределители верхней плоскостью размещены на уровни границы фаз “нефть, высококонцентрированная эмульсия”. В верхней части отстойника в пространстве между первой вертикальной перегородкой, не доходящей до нижней части отстойника, и второй вертикальной перегородкой установлен нефтесборник с патрубком отвода нефти.
Эффективна в работе обеспечивает высокое качество очистки нефтесодержащих сточных вод очистительная установка [8], разработанная в МГТУ им. Н.Э.Баумана и в ОАО “Гос НИИ синтезбелок”.
Сточные воды, проходя через приемную решетку, собираются в заглубленной емкости-отстойнике 2 (рис.2). Из емкости-отстойника 2 сточные воды откачиваются насосом 1 и подаются в пневматическую флотационную машину 4 типа ПФМ-0,5 с тонкослойным блоком осветления.
В флотационной машине 4 происходит извлечение тонкодисперсных капель нефтепродуктов при всплывании их вместе с пузырьками воздуха, образующимися при диспергировании воздуха путем подачи его под давлением через пористые аэраторы, выполненные из специальной резины. Аэраторы в количестве 12 штук устанавливаются по три штуки в каждой из четырех камер машины 4. В дополнительной пятой камере машины 4 установлен блок тонкослойного осветления для доизвлечения тонкодисперсных капель нефтепродукта. Очищаемая сточная вода последовательно проходит все пять камер, при этом улавливаемые нефтезагрязнения в виде пенного продукта собираются в верхней части слоя очищаемых сточных вод. Всплывающие нефтепродукты вместе с пузырьками воздуха создают пенный слой, который самотеком поступает в сборник пенного продукта 3. После отстоя пенного продукта, представляющего собой смесь сточных вод и уловленных нефтепродуктов, декантированная вода сливается в заглубленную емкость 2. Предварительно очищенные сточные воды вывозятся из флотационной машины 4 путем последовательного прохождения через блок тонкослойного осветления и устройство поддерживания заданного уровня очищаемых сточных вод во флотационной машине 4 и самотеком поступают в промежуточный резервуар-сборник 5, выполненный из монолитного или сборного железобетона, с рабочим объемом не менее 3м3.
С помощью насоса 6 предварительно очищенные сточные воды из резервуара-сборника 5 подаются на доочистку в сорбционные фильтры 7 и 8. Первый по ходу движения предварительно очищенных сточных вод фильтр 7 имеет комбинированную загрузку, включающую слой керамзита (нижний слой) и слой активированного угля, а второй фильтр 8 полностью загружен активированным углем. Это позволяет проводить глубокою доочистку сточных вод до остаточного содержания нефтепродуктов не более 0,05мг/л. С учетом сезонной специфики работы очистной установки угольная загрузка используется только в течение одного сезона и не регенерируется. Обработанную загрузку ликвидируют сжиганием в котельных или в специальной печи, где в качестве топлива используется каменный уголь. Очищенные полностью сточные воды с содержанием нефтепродуктов не более 0,05мг/л сбрасываются на рельеф местности или в расположенный рядом водоем.
Для быстрой и качественной очистки сточных вод от нефти и твердых взвесий применяют фильтры, работающие по принципу безнапорной флотации [9]. На рисунке 3 приведена конструктивная схема одноступенчатого безнапорного фильтра-флотатора, состоящего из корпуса 1 с патрубком ввода сточных вод на очистку (исходная жидкость),патрубком отвода очищенных сточных вод (осветвленная жидкость),патрубками входа и выхода сжатого воздуха (газ), патрубком отвода шламового осадка (осадок); горизонтальной перегородки 4 с установленными в ней переточными трубами 2; дополнительной переточной трубы 5, верхней торец которой расположен выше горизонтальной перегородки 4, а нижний - ниже патрубка отвода пены (шлам). Эффективность работы фильтра-флотатора повышена благодаря выполнению верхних концов переточных труб 2 в виде конфузоров и установке в каждой переточной трубе 2 под конфузором 3 винтовой лопасти 6, что усиливает эффект вращения потока очищаемых сточных вод.
Повышенной производительностью очистки сточных вод от нефти и нефтепродуктов отличается устройство [10], содержащие герметичный бак, снабженный средством вакуумирования, канал отвода сфлотированного материала и емкость для его сбора, нагреватель, размещенный над дном бака, и средство ввода очищаемой жидкости. Полость бака разделена на накопительную и флотационную зоны, сообщающиеся в верхней части. Флотационная зона разделена на вертикальные щелевые каналы по-средствам стенок, каждая из которых сформирована из расположенных друг над другом плоскоовальных нагревательных элементов, сообщенных с источником греющего теплоносителя. Между ними размещены вставки, выполненные из фторопласта, ширина которых равна ширине плоскоовальных нагревательных элементов. Вдоль центральной части верхней и нижней впадин вставки выполнен продольный желобок, а остальная поверхность впадин плотно прилегает к обращенным к ним поверхностям плоскоовальных нагревательных элементов. Полость продольного желобка сообщена с вертикальным щелевым каналом канавками.
В установке фирмы Ashbrook Simon-Hartley Operations, LP (США) [11] эффективная очистка нефтесодержащих сточных вод способом пневматической флотации включает следующие стадии: неочищенные сточные воды подаются во флотатор, одновременно через диспергаторы, расположенные в донной зоне флотатора, подается воздух в виде мельчайших пузырьков равномерно по сечению флотатора, производится обволакивание пузырьками воздуха и всплывание нефтепродуктов в виде пены, скапливающейся в кольцевом сборнике между зеркалом сточных вод во флотаторе и его крышкой, отсасывание нефтесодержащей пены в пеносборник, отвод очищенных от нефтепродуктов сточных вод. Установка предусматривает изменение уровня очищаемых сточных вод во флотаторе.
Для очистки сточных вод, загрязненных нефтепродуктами, взвешенными частицами и другими загрязнениями, разработана технология высокоэффективной напорной флотации VODACO-DAF [12], основным преимуществом которой является оптимизированная система насыщения воздухом очищаемых сточных вод, что приводит к снижению энергозатрат на рецикл напорной воды.
Технологическая схема глубокой очистки нефтесодержащих сточных вод от широкого спектра загрязнений до требований, предъявляемых к оборотной технической воде, с использованием метода напорной флотации на завершающем этапе механической очистки сточных вод в нефтеловушках перед подачей их на сооружения биологической очистки показана на рисунке 4 [13]. Такое применение метода напорной флотации в технологической схеме очистки нефтесодержащих сточных вод не только повышает эффективность выделения мелкодисперсных взвешенных веществ, эмульгированных нефтепродуктов, коллоидных органических загрязнений и частично растворенных органических соединений из сточных вод на завершающем этапе механической очистки, но и сокращает время пребывания очищаемых сточных вод с 1,5÷2 ч при отстаивании до 30-40 мин.
Технологическая схема глубокой очистки нефтесодержащих сточных вод включает: 1-трубопровод подачи нефтесодержащих сточных вод на очистку (рис.4), 2-блок механохимической очистки, 3-блок биологической очистки, 4-установку напорной флотации, 5-трубопровод подачи очищенных сточных вод в оборотную систему водоснабжения, 6-трубопровод подачи биогенной добавки, 7-трубопровод подачи воздуха, 8-трубопровод подачи флокулянта, 9-трубопровод подачи нефтепродуктов на утилизацию, 10-трубопровод подачи осадка на обезвоживание, 11-трубопровод подачи избыточного активного ила на обезвоживание и компостирование.
Для повышения эффективности работы установки напорной флотации 4 в очищаемые нефтесодержащие сточные воды вводят реагенты (коагулянты, флокулянты).
Применение напорной флотации в технологической схеме глубокой очистки нефтесодержащих сточных вод определяется главным образом количественным и качественным составом сточных вод, подлежащих очистке, требованиями, предъявляемыми к очищенной оборотной технической воде, а также экономическими показателями (капитальными затратами, эксплуатационными расходами).
Для глубокой очистки сточных вод от нефтепродуктов, ионов тяжелых металлов, органических соединений, взвешенных веществ и радионуклидов применяются тонкослойные отстойники – флокуляторы [14], имеющие экологически безопасную закрытую конструкцию, исключающую выброс из аппарата паров воды и нефтепродуктов. В качестве реагентов используется реагент «Экозоль 401» и катионоактивный флокулянт серии «Праестол». Реагент «Экозоль 401», флоккулирующий сорбент – соосадитель, представляет собой продукт механохимической реакции высокодисперсного природного алюмосиликата с органическими соединениями. Он производится в России по отечественной технологии и используется в процессах очистки промышленных и ливневых сточных вод, предводоподготовки для нужд паросилового хозяйства тепловых электростанций и т.д. Кроме того, реагент «Экозоль 401» обладает ионообменными свойствами и в водной среде происходит его диспергация с образованием наночастиц. Применение реагента «Экозоль 401» и катионоактивного флокулянта серии «Праестол», как показала практика, позволяет снизить концентрацию нефтепродуктов и ионов тяжелых металлов в очищенной сточной воде до нормативных требований.
Для реагентной обработки очищаемых нефтесодержащих сточных вод ЗАО «Баромембранная технология» (Россия) подобран флокулянт [15], химическая природа и структура которого кроме стабилизирующего и флоккулирующего оказывает гидрофобизирующее действие на присутствующие в сточной воде суспендированные и дисперсные частицы, в результате чего увеличивается их олеофильность (способность сорбировать и накапливать нефтепродукты), тем самым снижается нагрузка на нефтесорбирующие загрузки и увеличивается срок их службы. После реагентной обработки очищаемые сточные воды последовательно проходят через слои комбинированной фильтрующей и сорбирующей загрузки для постадийного удаления взвешенных частиц загрязнений и нефтепродуктов.
Качество очищенных сточных вод соответствует нормам предельно допустимых концентраций вредных веществ на сброс в водоемы рыбохозяйственного назначения, на рельеф местности или в систему канализации.
Для очистки сточных вод от тонкодиспергированных и растворенных нефтепродуктов разработан электрофлотокоагуляционный метод [16], который позволяет достичь значения концентраций нефтепродуктов в очищенных сточных водах в пределах 0,01-0,5 мг/л. Очищенные сточные воды с помощью этого метода могут быть использованы в замкнутых системах водоснабжения, что приводит к сокращению потребления свежей пресной технической воды. Эффективность извлечения нефтепродуктов и сточных вод электрофлотокоагуляционной обработкой составляет более 96-99%.
Высокой эффективностью очистки нефтесодержащих сточных вод в широком диапазоне концентраций нефтепродуктов и других органических загрязнений обладает нефтесборное устройство [17], принцип действия которого основан на различиях в величинах плотности и поверхностного натяжения органических компонентов и воды. За счет этого при контакте очищаемой сточной воды с движущейся лентой устройства происходит адгезия органических загрязнений на ее поверхности. Затем с помощью специальных устройств адгезированные загрязнения снимаются с ленты и отводятся в шламосборник. Таким образом, очистка нефтесодержащей сточной воды и регенерация ленты нефтесборного устройства производятся в непрерывном режиме.
Выбор размеров адгезионных лент и скоростей движения позволяет расширить диапазон производительности по обрабатываемым загрязненным сточным водам.
Много ступенчатая схема комплексной очистки нефтесодержащих производственных сточных вод запатентована в США [18]. На первой ступени очистного сооружения производится механическая очистка поступающих загрязненных сточных вод и вводится дозировано флокулянт. После этого на второй ступени осуществляется осветление сточных вод тонкослойном модуле отстаивания. Выделившийся осадок после центрифугивания и отстаивания обезвоживается на ленточном фильтре-прессе, а над
осадочная жидкость подвергается биологической очистке в аэротенке, а затем химическими методами. Обезвоженный осадок подвергается сушке в термическом процессе и удаляется из схемы. Сточные воды с высоким уровнем очистки выводятся из схемы в водные объекты или на рельеф местности.
Для высококачественной биологической очистки сточных вод с очень широкими отклонениями по составу загрязняющих примесей разработан комбинированный саморегулирующийся способ с устройством для его осуществления [19]. Устройство содержит корпус с герметичной крышкой, уравнивающий резервуар с активным илом мелкопузырчатый аэратор, активационный резервуар с мелкопузырчатыми аэраторами, трубчатый колодец с фильтром, главным насосом и внутренним аэратором, аэротенк, вторичный отстойник, выходной фильтр, аэратор-разбиватель биопленки, насос-удалитель биопленки, камеру стабилизации ила с системой обеззараживания воды.
Требования к защите водных объектов: океанов, морей, озер, рек, прудов, болот, подземных вод и т.д. постоянно растут. В связи с этим необходимо целенаправленно разрабатывать и внедрять более совершенные фильтры, устройства и установки для качественной очистки и обезвреживания производственных сточных вод от нефти, нефтепродуктов, взвешенных твердых и пластичных частиц и других загрязняющих примесей перед сбросом их в канализацию, водоемы или на рельеф местности.
Литература
1. Буренин В.В. Защита водоемов от загрязнения сточными водами промышленных предприятий // Безопасность труда в промышленности, 2008, №9, с. 34-38.
2. Буренин В.В. Новые гидравлические фильтры и устройства для очистки и обезвреживания производственных сточных вод // Экология и промышленность России, 2011, октябрь, с. 8-11.
3. Песков С.Н. Проблемы очистки ливневых сточных вод, поступающих в реку Сура с территории города Пензы // Безопасность жизнедеятельности, 2011, №3, с. 34-38.
4. Scheibenfilter zur Prozesswasserbehandlung // Wochenbl, Papierfabr., 2010, №12, s.977.
5. Bedarfsgerechtes Spülen von Filtern für Kühlschischmiermittel spart Kosten // Maschinenmarkt, 2011, №18, s. 51.
6. Abbasi Mohsen, Mirfendereski Mojtaba, Nikbakht Mahdi. Perfomance study of mullite and mullite - alumina ceramic MF membranes for oily wastewaters treatment // Desalination, 2010, № 1-3, p. 169-178.
7 Пат. 2408540 Россия. МПК C02F 1/40. Устройство для очистки нефтесодержащих сточных вод // А.А. Адельшин, А.Б. Адельшин. Опубл. 10.01.2011. Бюл. №1.
8. Ксенофонтов Б.С. Проблемы очистки сточных вод промышленных предприятий // Приложение к журналу Безопасность жизнедеятельности, 2011, №3, с. 14-15.
9. Ермакова Е.Ю., Коротков Ю.Ф., Николаев Н.А. Очистка загрязненных вод безнапорной флотацией // Химическое и нефтегазовое машиностроение, 2010, №1, с. 41-42.
10. Пат. 2393120 Россия. МПК C02F 1/40. Устройство для очистки жидкости // Г.А.Захаров, В.М. Щетинин, Б.И. Мукасеева и др. Опубл. 27.06.2010. Бюл. №18.
11. Пат. 7282144 США. МПК B01D 21/24. Очистка сточных вод в процессе флотации. Опубл. 16.10.2007.
12. Панова И.М., И. Нойберт Флотационная очистка сточных вод, загрязненных нефтепродуктами // Экология производства, 2011, №10, с. 70-72.
13. Зубарева Г.И., М.Н. Черникова Технологические схемы глубокой очистки нефтесодержащих сточных вод с применением метода напорной флотации // Экология и промышленность России, 2011, октябрь, с. 15-17.
14. Селицкий Г.А., Ермаков Д.В. Технология очистки дебалансовых вод // //Экология производства, 2011, №11, с. 62-69.
15. Поваров А.А., Павлова В.Ф., Кротова М.В., Кузьмин М.А. Новая технология очистки поверхностных сточных вод // Экология производства, 2011, №5, с. 62-64.
16. Дыганова Р.Я., Галкина Н.В. Ресурсосберегающая технология очистки сточных вод нефтеперерабатывающего завода и перспективные методы утилизации нефтешламов // Мат. докл. Межд. науч.-техн. конф. "Энергетика-2008: инновации, решения, перспективы". Казань, 15-19 сент. 2008г. Кн. 4. с.46.
17. Беднова И.Н., Карпухин С.Ю. Устройство для очистки нефтесодержащих сточных вод // Экология производства, 2011, №6, с. 64-66.
18. Пат. 7429329 США. МПК C02F 1/62. Комбинированная реагентно-механическая схема для очистных сооружений. Опубл. 30.09.2008.
19. Пат. 2367621 Россия. МПК C02F 7/00. Комбинированный саморегулирующийся способ очистки сточных вод и устройство для его осуществления // Ю.О. Бобылев. Опубл. 20.09.2009. Бюл. №26.
